Excelライブラリでは、WorksheetCell の Value プロパティに数値タイプのデータが設定されると、そのセルは数値としてExcelファイルに出力されます。
WorksheetCellインスタンス.Value = 123;

文字列として出力するには、対象のWorksheetCellインスタンスのCellFormat.FormatStringプロパティに”@”を設定します。
WorksheetCellインスタンス.CellFormat.FormatString = "@";

文字列として出力されました。